Präparative und mechanistische Studien zur titankatalysierten Hydroaminoalkylierung von Alkenen
Oldenburg, Univ., Diss., 2011
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Sprache: | ger |
Veröffentlicht: |
2011
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Zusammenfassung: | Oldenburg, Univ., Diss., 2011 Intramolekulare Hydroaminoalkylierungen von Alkenen konnten ohne gleichzeitig ablaufende Hydroaminierung erreicht werden. Primäre und sekundäre Aminoalkene wurden in Gegenwart verschiedener Ti-Katalysatoren erfolgreich unter Hydroaminoalkylierung zur Reaktion gebracht. Erstmals gelang es, sekundäre aliphatische Amine in intermolekularen Ti-katalysierten Hydroaminoalkylierungen von Alkenen umzusetzen. Besonders hervorzuheben ist die erfolgreich verlaufende Hydroaminoalkylierung von Alkenen mit Dimethylamin, weil entsprechende Ti-katalysierte Reaktionen in dieser Form vorher nie beobachtet wurden. Kinetische Studien der Reaktion eines 1-Amino-6-heptens lieferten erstmals detaillierte Informationen zum Reaktionsmechanismus der Hydroaminoalkylierung von Alkenen. Es wurden die Reaktionsordnung, die Aktivierungsparameter und der geschwindigkeitsbestimmende Schritt im Katalysecyclus identifiziert. <dt.> Intramolecular hydroaminoalkylation reactions of alkenes were realized selectively without competing hydroamination reactions. Primary and secondary aminoalkenes could be transformed successfully into the corresponding hydroaminoalkylation products with a variety of Ti-catalysts. Secondary aliphatic amines could be successfully used for Ti-catalyzed intermolecular hydroaminoalkylations of alkenes for the first time. In this context, the successful addition of dimethylamine to alkenes deserves particular attention because a corresponding Ti-catalyzed reaction has never been reported before. Because detailed mechanistic data are not available for the hydroaminoalkylation of alkenes, an extensive kinetic investigation of the reaction of a 1-amino-6-heptene was carried out. The data obtained revealed the reaction order, the activation parameters and the rate determining step of the catalytic cycle. <engl.> |
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Beschreibung: | 170 Bl. graph. Darst. |